第一题
说明为何AlF3和三卤化硼BX3均不形成双聚体的原因,比较B2H6与Al2Cl6结构上的异同点。
解答:
AlF3离子晶体,非共价分子。BX3,X提供2p孤对电子与B的空轨道形成π键。
B2H6(3c-2e),Al2Cl6(3c-4e)均有多中心键。前者氢桥键,后者氯桥键。
B2H6的3c-2e由H出1e,一个B出一个e。另一个B出空轨道形成。
AlCl3的3c-4e由氯桥原子单独提供孤对电子给有空轨道的Al形成配键。
第二题
酸化的Co2+的溶液可在空气中保存较长时间,但加入氨水先得到红棕色的溶液,然后立即变成紫红色,分析原因。用适当的方程式表示。
解答:
Co2+(或Co(H2O)62+)还原性弱,不能被空气中的氧气氧化
Co2++6NH3 Co(NH3)62+
4Co(NH3)62++O2+2H2O 4Co(NH3)63++4OH-
(注意:Co(CN)64-更易被氧化,除空气中的O2之外,水也能氧化它:
4Co(CN)64-+O2+2H2O 4Co(CN)63-+4OH-
2Co(CN)64-+2H2O 2Co(CN)63-+H2+2OH-
其实,上述配位离子的氧化性或还原性可以从下列电极电势看出: